Izdelki

Kompleksi europija(III) in terbija(III), in sicer [Eu(dpq)(DMF)2(NO3)3] (1), [Eu(dppz)2(NO3)3] (2), [Tb(dpq) )(DMF)2Cl3] (3) in [Tb(dppz)(DMF)2Cl3] (4), kjer je dipirido[3,2-d:2',3'-f]kinoksalin (dpq v 1 in 3) , dipirido[3,2-a:2',3'-c]fenazin (dppz v 2 in 4) in N,N'-dimetilformamid (DMF) sta bila izolirana, karakterizirana na podlagi njunih fizikalno-kemijskih podatkov, študij luminiscence in njune interakcije z DNA, proučujejo beljakovine serumskega albumina in foto-inducirano aktivnost cepitve DNA.Rentgenske kristalne strukture kompleksov 1-4 kažejo diskretne mononuklearne strukture na osnovi Ln(3+).Eu(3+) v [Eu(dpq)(DMF)2(NO3)3] (1) in [Eu(dppz)2(NO3)3] (2) kot [Eu(dppz)2(NO3)3 ]·dppz (2a) prevzame strukturo deset-koordiniranega bikapiranega dodekaedra z bidentatnim N,N-donorskim dpq ligandom, dvema DMF in tremi NO3(-) anioni v 1 in dvema bidentatnima N,N-donorskima dppz ligandoma in tremi NO3( -) anioni v 2. Kompleksa 3 in 4 kažeta sedemkoordinirano strukturo oktaedra z eno kapo, kjer Tb(3+) vsebuje bidentatne dpq/dppz ligande, dva DMF in tri Cl(-) anione.Kompleksi so po naravi zelo luminiscenčni, kar kaže na učinkovit foto-vzbujen prenos energije od antene dpq/dppz do Ln(3+), da se ustvarijo dolgoživa emisijska vzbujena stanja za značilne prehode f → f.Časovno ločeni luminescenčni spektri kompleksov 1-4 kažejo tipične ozke emisijske pasove, pripisane (5)D0 → (7)F(J) in (5)D4 → (7)F(J) ff prehodom Eu(3 +) oziroma ioni Tb(3+).Število vodnih molekul v notranji sferi (q) je bilo določeno z meritvami življenjske dobe luminiscence v H2O in D2O, ki potrjujejo reakcije izmenjave liganda z vodo v raztopini.Kompleksi kažejo pomembno nagnjenost k vezavi na CT-DNA, ki dajejo konstantne vrednosti vezave v območju 1,0 × 10(4)–6,1 × 10(4) M(-1) v vrstnem redu 2, 4 (dppz) > 1, 3 (dpq).Podatki o vezavi DNA kažejo na vezavo DNA v utor z delno interkalacijsko naravo kompleksov.Vsi kompleksi kažejo tudi nagnjenost k vezavi (K(BSA) ~ 10(5) M(-1)) na protein govejega serumskega albumina (BSA).Intenzivnost časovno odvisnih spektralnih pasov luminescence se znatno poveča z naraščajočo koncentracijo DNA v vodnem pufrskem mediju zaradi izpodrivanja vezane vode pri interakciji z DNA, s čimer se zmanjša nesevalno dušenje skozi oscilator OH.Kompleksi 1-4 učinkovito cepijo superzvito (SC) ds-DNA v njeno zarezano krožno (NC) obliko ob izpostavitvi UV-A svetlobi 365 nm s tvorbo singletnega kisika ((1)O2) in hidroksilnih radikalov (HO˙) kot reaktivne kisikove spojine v mikromolarnih koncentracijah v fizioloških pogojih.